Nasceu por volta de 1255, em Portugal.
Filho de Dom Vasco Martins Pimentel e de sua segunda esposa, Maria Gonçalves de Portocarrero.
Fernão foi Cavaleiro Fidalgo.
Em 1283, mudou-se com seu pai para Castela.
Em 8 de Agosto de 1294, recebeu de Sancho IV de Castela, 7000 maravedis de renda.
Antes de 1300, regressou a Portugal, onde serviu a diversos senhores (Dom Martim Gil, Conde Dom Pedro, Dom João Affonso de Albuquerque, Infante Dom Affonso, Rei Dom Dinis). Seu comportamento volúvel, alternando entre senhores de diversas correntes políticas inspirou uma antiga Cantiga de Escárnio, comparando-o a um "asno no mercado".
Como um asno no mercado Esta cantiga foi feita
Se vendeu um Cavaleiro A um Cavaleiro com nome
De São João a Janeiro Fernão Vasques Pimentel
Três vezes - e está provado; Que foi primo vassalo
Porém se hoje este dia Do Conde Dom Pedro
Outrem lhe der mor quantia, Pois passou a Dona Joana
Ficará com ele de grado. Affonso, e foi-se pro Infante
[...] Dom Affonso, filho do Rei
Dom Dinis, que depois
[...] Foi Rei de Portugal;
E tudo isso foi em seis meses.
Casou-se em Castela, com Maria Rodriguez de Montamarta, nascida em Zamora, filha de Ruy Martins de Montamarta e de Dona Marinha Affonso.
Fernão faleceu após 1325.
Foi pai de uma filha:
1.1. Isabel Fernandes Pimentel, casada com Fernão Nunes Cogominho, filho de Nuno Fernandes Cogominho e de sua segunda esposa, Margarida de Albernaz. Fernão faleceu após 1343.
